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如何解決活性染料染色產生色點、色漬、色花?

來源:印染人 | 作者:印染人 | 時間:2021-11-01 09:37:16 | 訂閱《東方紡織》周刊

活性染料,又稱反應性染料。為在染色時與纖維起化學反應的一類染料。這類染料分子中含有能與纖維發生化學反應的基團,染色時染料與纖維反應,二者之間形成共價鍵,成為整體,使耐洗和耐摩擦牢度提高。活性染料是一類新型染料。活性染料分子包括母體染料和活性基兩個主要組成部分,能與纖維反應的基團稱為活性基。

活性染料的性能

1、溶解性

品質的活性染料商品應用良好的水溶性。溶解度和配制的染液濃度與選用的浴比大小,加入的電解質多少,染色溫度以及尿素的用量等因素有關。應用于印花或軋染的活性染料,應選用溶解度在100克/升左右的品種,要求染料溶解完全,不混濁,不生色點。熱水能加速溶解,尿素有增溶作用,食鹽、元明粉等電解質會降低染料的溶解度。活性染料溶解時不應同時加入堿劑,以防染料發生水解。

2、擴散性

擴散性是指染料向纖維內部移動的能力,溫度有地染料分子的擴散。擴散系數大的染料,反應速率和固色效率高,勻染和透染程度也好。擴散性能的好壞,取決于染料的結構和大小,分子越大越難擴散。對纖維親和力大的染料被纖維吸附的作用力強,擴散也就困難,通常靠提高溫度來加速染料擴散。染液中加入電解質,染料的擴散系數下降。

3、直接性

直接性是指活性染料在染液中被纖維吸收的能力。溶解度大的活性染料往往直接性較低,連續軋染和印花應選用直接性低的品種。浴比大的染色設備如繩狀匹染和絞紗染色,應優先采用直接性高的染料。軋卷(冷軋堆)染色法,染液是通過浸軋轉移到纖維上去的,也以直接性稍低的染料容易得到勻染,前后色差少,水解染料容易洗凈。

4、反應活潑性

活性染料的反應性通常是指染料與纖維素羥基反應能力的強弱,反應性強的染料在室溫、弱堿的條件下即能完成固著,但這反應中的染料穩定性相對較差,容易被水解失去染色能力。反應性弱的染料需要在較溫度條件下與纖維素鍵合,或使用強堿劑活化纖維紗的羥基,促使染料反應固著在纖維上。

色點、色漬與云狀色花原因

活性染料采用噴射溢流機染色,產生色點、色漬與云狀色花的根源,主要有三:

1、 染色方式的缺陷

噴射液流機染色,織物的運行方式是染色織物通過導輥進入噴嘴,利用循環泵產生的液壓將織物送入輸布導管,而后從機尾送入缸體,并隨著染液緩慢地向前推移,到達機頭后,再通過導輥進入噴嘴,從而形成環狀循環。

織物從尾部進入缸體后,在浸漬染液的過程中存在五個特點:

①織物基本呈繩束狀態;

②約有2/3~3/4的織物浸于液下,l/3~1/4的織物浮于液面(尤其是克重小的輕薄織物或親水性差的織物);

③缸體內的織物,其堆置狀態基本不變,并呈相對靜止狀態;

④織物與織物之間相互擠壓,堆置較緊密(尤其是當織物的配缸量較大);

⑤織物在缸體內靜止堆置的時間較長(國產機車速較慢,當每管配缸700~800m時,一般要3~4min 才循環一次,特別在染某些布面嬌嫩的織物時,如錦綸在正面的錦/棉斜紋、錦/棉直貢等)。有時為避免擦傷,往往有意減慢車速,則堆置時間更長。

生產實踐表明,以上特點是噴射溢流染色容易產生色澤不勻的根源之一。原因是顯而易見的,因為織物在缸體內浸漬染液時,織物呈繩束狀,相互擠壓,緊密接觸,又相對靜止較長時間堆置,再加上部分織物外露于液面以上,這就必然要產生以下問題:外層織物的表面,染液流動更新速度快,而內層織物的表面,染液的流動更新速度則慢得多。

由于織物內外表層染液的交換更新速度客觀上存在著差異,織物內部的染液濃度總是低于主體循環染液的,所以當所用染料上染速率較快或者加料操作不當,就很容易造成染料分配不勻而色花。

2、染料性能的缺陷

中溫型活性染料浸染染色,存在著“不均勻”問題,容易產生色點色漬、色差色花等染疵,這是因為中溫型活性染料在染色性能上存在兩大缺陷:

①耐鹽堿溶介穩定性差,容易產生“凝聚”現象。

中溫型活性染料的分子結構中,一般都含有1-2個強親水性基團-S03Na,而且還有親水性的β-羥乙基硫酸酯活性基,因此其溶介度良好,在60℃的中性軟化水中大多可達≥100g/L。

比如,活性艷藍KN-R和活性翠蘭BGFN,在60℃和80℃的溶介度高達150 g/L。然而由于活性染料只有在電解質的存在下,才能獲得較高的上染率,所以必須在多量(30~60 g/L)電解質的染液中染色。而電解質的存在,會使染料的溶介穩定性顯著下降。雖然多數染料在中性鹽浴(吸色浴)中的凝聚還不足以明顯影響染色質量,但部分耐鹽溶介穩定性差的染料卻會因此給染色質量造成危害。比如,活性翠藍BGFN l5 g/L的染液,在60℃時忍受鹽的能力只有80 g/L即鹽濃度>80 g/L染料便會產生顯著的凝聚甚至絮聚,從而危害染色質量。

特別是當加入堿劑染液變為堿性以后,染料的凝聚傾向會變得更大。許多染料的凝聚程度在短時間內甚至會達到與水分離的地步。常用活性嫩黃系列與活性艷蘭系列就是典型代表。

案例一:活性嫩黃6GLN l0 g/L,鹽50 g/L。80℃時染液清澈透明,加入純堿 5 g/L后染液立即因凝聚而混濁,放置片刻又會因絮聚而沉淀。

案例二:活性艷藍KN-R 5 g/L,鹽40 g/L。60℃的染液溶介穩定性良好,而加入純堿后20 g/L后,染液的變化如下:染液清澈穩定(10min)→顯著凝聚(10min) →嚴重絮聚(10min)→與水分離喪失上染能力。

可見,中溫型活性染料在鹽堿共存的固色浴中,溶介穩定性大多不良甚至很差。究其原因主要有三:

Ⅰ.活性染料在水中,并非以單分子存在,而是以幾個、幾十個甚至幾百個分子締合體的形式存在。所以,其溶液具有不同程度的膠體性質,穩定性良好。電解質的加入會使染液穩定的凝膠體系遭到破壞,導致溶介穩定性下降。

Ⅱ.無論是乙烯砜型染料還是異雙活性基染料,在其分子結構中都含有l-2個-羥乙基硫酸酯活性基(-S02CH2CH2OS03Na)。該活性基中的乙烯砜基(-SO2CH=CH2)與硫酸酯基(-OS03Na)之間的化學結合并不牢固,在實用條件下(pH=10.5~11.0,60℃~65℃),兩者會快速斷裂分離,發生所謂消去反應。其結果是,原本親水性的β-羥乙基硫酸酯基,變為疏水性的乙烯砜基,使染料自身的溶介能力顯著變小,導致染料的溶介穩定性大幅度降低。

Ⅲ.電解質(食鹽或元明粉,純堿也是電解質),在水中會離介出大量的鈉離子(Na+),而鈉離子具有很強的水化能力,能吸附大量的極性水分子,形成直接或間接水化層,從而使染料分子親水基團(主要是-S03Na)的水化程度減弱,溶介能力下降。與此同時,大量鈉離子(Na+)所產生的同離子效應,會導致染料親水性基團的離介度降低,電中性的-S03Na增加,負電性的-S03-減少,也會使染料自身的水化能力下降,溶解度降低。

②對堿劑敏感,在堿固色初期容易產生”驟染”現象

經檢測,在中溫型活性染料中,許多染料在加堿固色初期的“驟染”現象嚴重。比如,在染料2%(o.w.f),鹽50 g/L,60℃吸色30min ,加純堿20 g/L,固色l0min內,其相對吸色量會猛然提高30~70%。其中:

(C.1.194) 活性深藍M-2GE凈提高28.32%;

(C.1.21) 活性翠藍BGFN凈提高32.94%;

活性嫩黃6GLN凈提高55.39%;

(C.1.19) 活性艷藍KN-R凈提高59.96%;

(C.1.5) 活性黑KN-B凈提高68.95%。

加堿固色初期這種“驟染”現象,極易造成染料吸色不勻。如:平幅卷染易產生頭尾色差或左中右色差;繩狀噴染易產生云狀色花或缸差、色差。

中溫型活性染料在加堿固色初期,二次吸色之所以如此迅猛,主要原因是:染料結構中的β-羥乙基硫酸酯活性基耐堿穩定性差,遇堿硫酸酯基會迅速脫落,變為化學活性很強的乙烯砜基(-S02CH=CH2。于是,

(1) 染料對纖維的親和力驟然提高,招致染料吸附上色加快;

(2) 染料與纖維迅即發生鏈合反應,染料原有的吸附平衡被打破,從而導致染料的二次吸色快速發生;

(3)堿劑的加入使電解質的濃度猛然增加,對染料產生的鹽析作用變得更大,這對染料的驟然上色也起著促進作用。

實踐證明,中溫型活性染料存在的這兩大性能缺陷,是染色過程中產生色點色漬、色差色花、色牢度低、重現性差等諸多質量問題的根源。

3、染色工藝的缺陷

中溫型活性染料浸染染色,基本上是一刀切,均采用常規染色工藝染色。其實常用中溫型活性染料的染色性能并不完全相同了,大致有三種類型。

第一種類型:

性能特征:在中性鹽浴(吸色浴)中,親和力較大,一次吸色量較高;對堿劑不過于敏感,在加堿固色初期二次吸色比較緩和,“驟染”現象不太突出。

這種類型的染料,主要是含異雙活性基的染料,如國產中溫型活性染料三元色:

C.1.145#活性黃[A(B)-4RFN黃,或M-3RE黃];

C.1.195#活性紅[A(B)-3BFN紅,或M-3BE紅];

C.1.194#活性蘭[A(B)-2GLN蘭,或M一2GE藍]等。

這類染料由于在中性鹽浴吸色階段一次吸色量較高,染液濃度可大幅度下降。在加堿固色初期,染料的凝聚程度相對較小,染料的驟染現象也相對溫和。所以采用常規工藝染色,染料自身的性能缺陷不足以給染色質量造成危害。

第二種類型:

性能特征:在中性鹽浴(吸色浴)中親和力弱,一次吸色量低。但對堿劑敏感,在加堿固色初期,染料的凝聚現象與驟染現象十分突出。這種類型的染料,主要是乙烯砜型染料。如:C.1.19#活性艷蘭KN-R、C.1.5#活性黑KN-B等。

這類染料由于在中性鹽浴(吸色浴)中親和力弱,一次吸色量低,對堿劑敏感,在加堿固色初期,染料的凝聚現象與驟染現象突出。若采用常規染色工藝染色,在加堿固色中,很容易因染料凝聚程度與驟染程度嚴重,給染色質量造成危害。

第三種類型:

這種類型的染料是以高濃C.1.5活性黑KN-B(又稱活性元青B,活性藏青B-GD)60~80%、C.1.82活性橙10~20%為主,另加少量中溫活性黃或活性紅拼混而成的活性黑。

常用中溫型活性黑中約有1/2屬于這一類。如:活性黑KN-G2RC、活性黑GR、活性黑GWF、活性黑S-ED、活性黑N、活性黑A-ED、B-ED、活棗黑A-GEF、B-GEF、活性黑TBR、TFN、活性黑 DS。還有永光活性黑GR-GRN、德司達活性黑A、A-X、佳友活性黑EX-F、京仁活性黑HF-FGR、理禾活性黑GR、汽巴活性黑W-HF、W等。

這類活性黑,由于兩個拼混組分的結構嚴重不同,其中C.1.5#活性黑為雙偶氮母體含雙乙砜活性基,中溫特征突出,最適合60~65℃吸色、固色。而C.1.82#活性橙單偶氮母體,含乙烯砜與一氯均三嗪異雙活性基,其低溫特征顯著最適合30-40℃吸色、固色,所以兩者的配伍性極差。這類活性黑若按中溫型染料應用(于60℃染色),勢必會因活性橙組份性能的不適應而產生二大后果。一是,活性橙的吸色、固色過于迅猛而上色不勻,很容易出現色花。二是活性橙的水解過快,工藝因素(溫度、時間、pH)稍有差異,就會因水解量多少不同而產生顯著色差(因為C.1.5#活性黑實為藏青色并非黑色,活性橙加入后才能形成黑色,橙色為藍色的余色具有相互消色作用)。因此活性橙上色量的多少與勻染性的好壞,對活性黑的染色結果(色光、黑度、均勻度),有著舉足輕重的影響。

4、施加助劑的缺陷

①施加量

中溫型活性染料,必須在大量電解質(純堿也是電解質)的存在下染色。然而,許多活性染料的耐鹽、堿溶解穩定性差,在鹽、堿共存的固色液中,容易發生過度凝聚或絮集。所以固色浴中的鹽堿混合濃度一旦過高,如活性翠藍>80g/L、活性艷藍大干60 g/L,便會因染料凝聚或絮集而產生色點、色漬、色花以及色牢度低下等諸多染疵。

②施加法

2.1 鹽的施加

中溫型活性染料噴射溢流染色時,按照傳統總是先加染料后加電解質。認為這樣對染料的溶解更有利,其實如此操作容易給染色質量帶來嚴重危害。這是因為,染料先加,以含染料的回流水在化料桶中溶解電解質時,水里的染料會因電解質濃度過飽和而凝聚析出,壓入機內一旦沾附到織物上,便會產生色點、色漬病疵。

2.2 堿的施加

常用中溫型活性染料,大多對堿表現敏感。因為在堿性浴中,染料所帶的β-羥乙基硫酸酯活性基(-S02CH2CH2OS03Na),會快速發生消去反應,形成反應活性很強的乙烯砜基(-S02CH2=CH2),即容易導致染料的二次吸色速率迅速加快,發生“驟染”,又容易引起染浴中的染料發生過度凝聚。因此,堿劑一旦加入過早或加入過快,就會因染料的過度驟染或過度凝聚而造成色點、色漬、色花等染疵。

應對措施:

(1) 噴射溢流機染色,染色浴比應適當增大,投布量應適當減少,車速應適當提高。以加快染液的循環速度,使織物(繩狀)內外所接觸的染液快速更新,從而使染料、助劑濃度更趨一致。

(2) 要釆用正確的工藝染色。實踐證明,染色工藝與染料的實用性能相適應,是獲得染色一次成功的前提。常用中溫型活性染料的實用性能不盡相同,所以染色方法不能一刀切,必須分別采用與染料性能相適應的工藝染色。

比如:

第一種類型的染料(主要是含異雙活性基的染料),采用常規染色工藝染色,便可獲得良好的染色效果。

第二種類型的染料(主要是乙烯砜型染料),其染色性能與常規染色工藝不適應,而必須采用“預加堿染色工藝”染色。

預加堿染色法,織物是在弱堿性 鹽浴中吸色,活性染料在堿性浴中親和力較大,故一次吸色量可顯著提高。由于染液濃度在加堿前大幅度下降,加堿后染料的“凝聚”現象與“驟染”現象都能得到緩解。因此,可以有效消除染料的性能缺陷(見前文)所造成的色點、色漬、色花等染疵。

第三種類型的染料(以低溫活性橙C.1.82#拼混的活性黑),既不適應常規染色法染色,也不適應預加堿染色法染色,必須采用特殊染色法—分段染色法染色。

分段染色法,實為一浴二段法。即低溫(30~40℃)染色時段,是使C.1.82#活性橙正常上色;中溫(60~65℃)染色時段,是使C.1.5#活性黑正常上色。由于該工藝符合這類活性黑染色性能的特定要求,所以得色色光穩定,勻染性能優良。實踐證明,該工藝可以從根本上克服這類活性黑容易產生色花、色差的缺陷,可有效提高染色一次成功率。

注:在常用活性黑中,還有約1/2的品種是真正意義上的中溫型活性黑,因為它完全拋棄了C.1.82#低溫活性橙組份。因而雙偶氮母體雙乙烯砜活性基的活性橙(C.1.107#橙),或者單偶氮母體帶乙烯砜與一氯均三嗪異雙活性基的活性橙取代。由于這些新型活性橙都帶有中溫型活性基,而不含低溫型活性基—二氯均三嗪活性基,所以它們與C.1.5#活性黑的染色性相近,配伍性很好。

這類活性黑有:活性黑ED-NN、活性黑W-NN、活性黑NF、活性黑ED-R、活性黑HF-GRP、EX、活性黑RW等。

這類活性黑由于各種拼混組份的上色同步性好,所以沒有必要采用分段染色法染色。但由于其主要拼混組份C.1.5活性元青具有第二種類型的染料特征,所以應采用預加堿染色法染色,而不宜采用升溫染色法染色。

③染色助劑要正確施加

3.1 電解質的施加

(1) 電解質的施加量

經檢測,多數中溫型活性染料染深色,電解質的最高用量以<70 g/L為宜。部分活性染料,如活性翠藍BGFN染深色,電解質的最高用量必須<60g/L;活性艷藍KN-R染深色,電解質的最高用量必須<40 g/L。理由是,電解質用量過高,其得色深度實際提高并不多,而在加堿固色初期卻會因鹽、堿(純堿也是電解質),混合濃度過高,導致染料的“凝聚” 程度與“驟染” 程度過大,造成色點、色漬、色花等病疵。

(2) 電解質的施加法

中溫型活性染料噴射溢流機(含氣流染色機,染色時電解質必須先加,染料必須后加,加料順序與卷染相反)。這是因為,先加電解質以含電解質的回流水未溶解稀釋預先調勻的染料,染料不會發生有害的“凝聚” 或沉淀。(經檢測,常用中溫型活性染料在電解質<80 g/L的中性浴中,溶解穩定性良好)。

3.2 堿劑的施加

(1) 純堿的施加量

經檢測,常用中溫型活性染料染棉,其最佳固色pH值為l0.5~11.0(活性翠藍60℃染色pH值為l2,80 ℃染色pH值為ll)。

(2) 純堿的施加法

實踐證明,堿劑的施加,務必要遵循以下兩條原則:

一是純堿的加入,必須建立在“吸色平衡且吸色均勻”的基礎上。也就是說,只有在中性鹽浴(吸色浴)中,真正達到吸色平衡而且經移染實現吸色均勻之后,堿劑方可加入。

這是因為:

①達到吸色平衡后,殘留染液濃度最低,而染液濃度越低,堿劑加入后染料的凝聚傾向越小,二次吸色速率越溫和,產生的染疵的機率越少。

②堿劑加入后,纖維上的染料會因發生固著而喪失移染能力。這會使吸色階段產生不均勻性變為永久性疵點。

二是堿劑的施加,必須是“先少后多,分次加入”。因為,堿劑(純堿)加入越快,固色浴的堿性相對較強,鹽堿混合濃度也越高,染料的“凝聚”行為與上色行為越激烈,越容易產生色點、色漬、色花等問題。實踐證明,固色浴的堿性由弱漸強,鹽堿混合濃度由低漸高,染液濃度由濃漸淡,可以有效緩解染料因堿劑的加入而產生的過激行為,從而確保染色質量實現穩定。

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責任編輯:任萍

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